本剧由CW电视台制作，改编自1990年法国经典电影《尼基塔女郎》、1993年美国翻拍版《尼基塔：永不回头》以及1997年美加合拍同名剧集。Nikita（李美琪 Maggie Q 饰）因在一次抢劫商铺中拒捕，失手杀死一名警察而被判入女子监狱。随后，她被一个代号为“Division”的秘密政府组织暗中解救。组织不仅伪造了她的死亡证明，更赋予了她重获新生的机会——将她训练成一名效忠国家的顶级间谍与杀手。然而，当组织无情地杀死了她的爱人后，Nikita彻底看清了这个庞大机器背后的冷酷真相，毅然选择叛逃。在隐忍躲藏三年之后，她重出江湖，决心不惜一切代价揭发“Division”的阴谋与秘密。为了从内部瓦解敌人，她精心安插了内应Alex（琳德西·冯塞卡 Lyndsy Fonseca 饰）潜入组织成为卧底。而负责追捕尼基塔的小组负责人Michael（夏恩·韦斯特 Shane West 饰），在与她一次次惊险的交锋中，竟生出了一种难以言喻、惺惺相惜的复杂情感……